Вопрос возник: электроосаждение иридия из расплава солей

SkydiVAR:

Может ради увеличения скорости диффузии они температуру подняли, ведь при 700С можно расплав NaCl-KCl получить.
Насчёт CVD кварца. Маски под дырки нужны фигурные, поэтому не обойтись без литографии в какой-то форме. То есть, как мне это видится, это сперва CVD покрытие кремнием, потом маска на него, потом травление ненужного кремния, потом снять маску, потом окислить кремний. В общем, всё это CVD хорошо при массовом производстве, а не для одной штуки. Никаких денег не хватит. С BN всё предельно просто: вырезается пробка нужной формы и крепится на поверхность пока неясно каким образом (учитывая последующее погружение в расплав), но крепится. BN — мягкий материал, как графит, и дешёвый, чем и привлекает в данном случае.
Насчёт прессования иридия. Это я ещё читаю, но скорее всего он слишком дорого прессуется. В принципе всё просто: по порошку электронным лучом побегать, и он слипнется в достаточной мере чтобы быть анодом. Но если уж связываться с владельцами вакуумных камер и электронно-лучевых установок, то проще просто заказ сделать и чертёж дать. Только чувствую я что это обойдётся многократно дороже самодеятельности с электрохимией, что и говорится не раз в разных отчётах, когда проводится сравнение с альтернативами (CVD, напыление в плазме, механика). Электрохимия дешевле всего, и г-н Щетковский знает как это делать.

Serge77> Ведь действительно неясно, почему нужно расшифровывать закрытый метод, если есть опубликованные, широко применяющиеся?

Я пользуюсь опытом и способностями специалистов в этом деле, даже если они не хотят раскрывать свои секреты. Мне нужно получить практически то же что хотели и получили они, но им опубликованные методы не подошли. И они выбрали расплав хлоридов, а не расплав цианидов. Тысячу градусов, а не 600-700. Расходуемый электрод, а не растворение хлоридов в расплаве. Им нужно было получить миллиметр монолитного металла, а не тонкую или даже толстую плёнку; а методы, дающие хорошую плёнку, не обязательно дают хороший объёмный слой. Толще 10мкм электроосаждённый в водном растворе иридий у некоторых трескался, хоть и не рассыпался. Я постепенно выясняю почему и как привело к расплаву хлоридов и 1000С, хотя начинали люди с воды и цианидов. Я это уже писал тут без лишней лирики. И кто тут может, тот помогает мне в этих делах разобраться. И вопросы "а зачем это всё" я на второй странице уже не воспринимаю.

Мне тоже нравится CVD, очень. Но я держу себя в руках. Проще чем конденсатор — только купить готовый прут, который будет дороже, потому что он тянутый по горячему в размер, или как-то ещё непросто.
Иридий MOCVD делают, но плотной деталью оно не получается в 3D, только тонкие плёнки для электроники. И ещё углерод там частично осаждается, что вовсе не нужно в плотном 3D изделии. Амы сперва сделали сопло CVD, но оно получилось неплотное, и им пришлось его HIP доводить до удовлетворительной плотности, так что потом на CVD иридия они забили (со вздохом). Вся эта история кусками находится так: Google

В принципе, можно сделать вращающийся катод, технически это несложно и позволяет перемешивать раствор, получать более равномерное покрытие. Дисковый вращающийся электрод, пожалуй, оптимален. В этом случае скорость подвода реагента легко регулируется изменением скорости вращения диска - на самом деле обычно это цилиндр из непроводящего материала, на торце которого - электрод. Тот же BN, если его можно спрессовать в трубку, в один конец поместить таблетку стеклоуглерода, подвести к ней проводник тока и вывести его вверх, вполне может оказаться подходящим материалом. Подвод тока обычно осуществляется через графитовые щетки (рис).

Вращающийся катод задуман сразу, потому что деталь является телом вращения. Насчёт добавления к нему мешалки мысль очень даже удачная, спасибо. Вращать такой анод смысла не вижу — всё одно ему растворяться, какая разница с какой стороны.

Кстати, а как себя поведут в этом расплаве кварц и сапфир (Al₂O₃)? Не пожрёт солями (NaCl, KCl) при 1000С? А то очень уж полезные штуки из них делаются.

Похоже ясно почему там 1000С — это ~температура рекристаллизации иридия. Это отжиг параллельно с осаждением, и, наверное, путь к получению плотного металла. Надо дальше копать..

Приятное открытие. Все ноги интересующего процесса растут из СССР, ныне России, и дело это даже живо.
Откопал детали процесса.

Итак, детали процесса. Опубликовано, кстати, в незаметном журнале, которого даже нет в базах: Journal of Mining and Metallurgy, 39 (1-2) B (2003) 201-208. А там, где это просто просится быть опубликованным, нет даже ссылок на это (=просто не знают).
Электролит был NaCl-KCl-CsCl (30-24.5-45.5 мол%), плавится при 480C. Делали и с расходуемым анодом, и с хлорированием прямо в расплаве. Температура для иридия — 500-650С. Катоды были разные, но актуален полированный графит, с ним получилось то что надо. Реактор кварцевый, атмосфера либо аргон, либо хлор, причём с хлором поверхность получилась даже лучше. Как это можно объяснить? Он растворялся в расплаве (молекулярный) и подтравливал металл на катоде по ходу дела? Разница не то чтобы большая, но с аргоном поверхность в виде мелких но выраженных кристаллов, а с хлором они как бы подплавлены. Ну и зернистость меньше, что и понятно при такой поверхности.